Comparison of different statistical approaches used to evaluate the performance of participants in a proficiency testing program

Five statistical approaches were applied for assessing the performance of participants in 19 rounds(2007-2011) of the Proficiency Testing Program for lead in blood determination (PEP-Pbs), conducted by Instituto Adolfo Lutz. The performance evaluation was provided by using the z-score. The following statistical approaches were tested: 1 – mean and standard deviation, after rejecting outliers; 2 – median and normalized inter-quartile range; 3 – robust mean and robust standard deviation; 4 – robust meanand standard deviation for proficiency assessment of 3 μg/100 mL (for concentrations up to 40 μg/100mL and a standard deviation for proficiency assessment of 7.5 % of the assigned value (for concentrations above 40 μg/100 mL); 5 – robust mean and standard deviation for proficiency assessment of 2 μg/100 mL(for concentration up to 40 μg/100 mL) or 5 % of the assigned value (for concentrations above 40 μg/100mL). The approach 4 showed to be the most adequate statistical methodology to assess the performance of participating laboratories in the PEP-Pbs...

Encapsulated specialty oils commercialized in São Paulo state, Brazil: evaluation of identity (fatty acid profile) and compliance of fatty acids and vitamin E contents with nutrition labeling / Óleos especiais encapsulados comercializados no estado de São Paulo, Brasil: avaliação da identidade(perfil de ácidos graxos) e da adequação do conteúdo de ácidos graxos e vitamina E da informação nutricional

Encapsulated specialty oils commercialized in São Paulo state, Brazil, were evaluated for their identity (fatty acids profile) and compliancewith nutrition labeling (fatty acids and Vitamin E (alpha tocopherol) contents). Twenty one samples [flaxseed oil (6), evening primrose (5),safflower (8), borage (1), and black currant (1)] purchased from local markets or collected by the health surveillance agency were analyzed.The fatty acids and vitamin E contents were analyzed by gas chromatography with flame ionization detector and liquid chromatography withUV detector, respectively. Nine samples were adulterated (5 samples of safflower oil, 3 of flaxseed oil, and one of evening primrose). Amongthem, 3 flaxseed and 2 safflower oil samples were probably adulterated by the addition of soybean oil. Conjugated linoleic acid (CLA) wasfound in two safflower oils samples although the sale of oils with conjugated linoleic acid (CLA) is not permitted by the National HealthSurveillance Agency in Brazil (ANVISA). Only two samples presented all values in compliance with nutrition labeling (one safflower oilsample and one borage oil sample). The results show that a continuous monitoring of encapsulated specialty oils commercialized in Brazil isnecessary including a greater number of samples and sanitary surveillance.

Óleos especiais em cápsulas, comercializados no Estado de São Paulo, Brasil, foram avaliados quanto à identidade, pelo perfil de ácidos graxos, e à conformidade das informações declaradas na rotulagem nutricional (conteúdo de ácidos graxos e vitamina E, alfa tocoferol). Foram analisadas 21 amostras [linhaça (6), prímula (5), cártamo (8), borage (1) e groselhas negras (1)], adquiridas no comércio ou colhidas pela vigilância sanitária. Os ácidos graxos e a vitamina E foram analisados por cromatografia gasosa com detector de ionização de chama e cromatografia líquida com detector UV, respectivamente. Nove amostras estavam adulteradas (5 de cártamo, 3 de linhaça e uma de prímula). Entre as adulteradas, 3 de linhaça e 2 de cártamo tinham, provavelmente, adição de óleo de soja. Ácido linoleico conjugado (CLA) foi encontrado em duas amostras denominadas de óleo de cártamo, apesar da Agência Nacional de Vigilância Sanitária (ANVISA) não autorizar a venda de óleos contendo CLA no Brasil. Somente duas amostras apresentaram todos os componentes analisados de acordo com o declarado na rotulagem (uma de óleo de linhaça e outra de borage). Os resultados indicam a necessidade de um monitoramento contínuo dos óleos especiais encapsulados comercializados no Brasil, incluindo um número maior de amostras e em conjunto com a vigilância sanitária.

Caracterização físico-química do suco de açaí de Euterpe precatoria Mart. oriundo de diferentes ecossistemas amazônicos / Physicochemical characterization of acai juice of Euterpe precatoria Mart. from different amazonian ecosystems

Os frutos do açaizeiro (Euterpe precatoria Mart.) procedentes de diferentes ecossistemas amazônicos foram processados para a obtenção de suco. O produto foi avaliado quanto à composição centesimal (umidade, cinzas, lipídeos, proteína, glicídios e fibra alimentar), minerais, ácidos graxos e antocianinas. Os frutos foram comparados quanto ao peso, constatando-se uma variação significativa de 1,1 a 2,0 g entre eles. Com relação ao suco, verificou-se baixa concentração de proteína e alto teor de energia devido, principalmente, à presença de lipídeos cuja concentração variou de 4,24 a 9,74 por cento. Dentre os minerais, o potássio foi o mais abundante com teores na faixa de 73,78 a 376,69 mg 100 g-¹ (do suco), seguido do cálcio (15,99 a 57,85 mg 100g-¹). O ferro foi encontrado em concentrações minoritárias, na ordem de 0,43 a 1,2 mg 100g-¹. Com relação aos ingredientes funcionais, o suco de açaí apresentou concentrações importantes de fibra alimentar (2,37 a 7,8 por cento), e antocianinas, variando de 128,4 mg 100 g-¹ , nos frutos de coloração verde, procedentes de Parintins, até 868,9 mg 100 g-¹ nas amostras de Manaquiri (base seca). Na fração lipídica, destacou-se ainda a presença do ácido graxo oleico (18:1), com porcentagem média de 68,2 por cento no total de ácidos graxos, seguido do ácido palmítico (16:0) com 17,5 por cento. Tais resultados reforçam o potencial do açaí como fonte de energia, lipídeos, fibra alimentar, antocianinas, ácido graxo monoinsaturado e minerais. O presente estudo irá contribuir para a ampliação da tabela de composição química de alimentos e, consequentemente, auxiliar nos programas de melhoramento genético, mercado e inclusão social.

The fruit of açaí (Euterpe precatoria Mart.) from different Amazon ecosystems were processed to obtain the juice. The juice obtained from each ecosystem was evaluated for proximate composition (moisture, ash, lipids, protein, carbohydrates and dietary fiber), minerals, fatty acids and anthocyanins. The fruits prior to processing were compared in terms of weight, having noticed a significant variation from 1.1 to 2.0 g. Concerning to the juice, there was a low concentration of protein and high in energy, mainly due to the presence of lipids with a range from 4.24 to 9.74 percent. Among the minerals, potassium was the most abundant ranging from 73.78 to 376.69 mg 100 g-¹ (per of juice), followed by calcium (from 15.99 to 57.85 mg 100g-¹.). Iron presented minority concentrations from 0.43 to 1.2 mg 100g-¹. With regard to functional ingredients, the acai juice showed significant concentrations of dietary fiber (2.37 to 7.8 percent), anthocyanins, ranging from 128.4 mg 100 g-¹ in fruits of green color coming from Parintins to 868.9 mg 100 g-¹ in samples of Manaquiri (dry basis). The lipid fraction showed high quantities of oleic fatty acid (18:1), with average percentage of 68.2 percent in total fatty acids, followed by palmitic acid (16:0) with 17.5 percent. These results reinforce the potential of acaí as a source of energy, fat, dietary fiber, anthocyanins, monounsaturated fatty acid and mineral elements. The present study will contribute to the expansion of table food composition and to aid in the genetic improvement program, market and social inclusion.

Avaliação do teor alcoólico e componentes secundários de cachaças / Evaluation of alcoholic strength and congeners in cachaças

A cachaça e a aguardente de cana são produtos alcoólicos oriundos da destilação do caldo de cana fermentado. A aguardente de cana deve apresentar teor alcoólico de 38,0 a 54,0 % (em volume, a 20ºC) e a cachaça, de 38,0 a 48,0%. Foram analisadas 60 amostras de cachaça comercializadas na cidade de São Paulo, com o intuito de averiguar a conformidade quanto à graduação alcoólica e componentes secundários (acetaldeído, acetato de etila e álcoois superiores) em comparação aos parâmetros estabelecidos pela legislação do Ministério da Agricultura. O teor alcoólico nas amostras analisadas variou de 34,7% a 46,9%, e em 10 amostras (17,0%) a graduação alcoólica foi inferior a 38,0%. As concentrações de acetaldeído oscilaram na faixa de valor não quantificado (<5) a 120 mg/100 mL de álcool anidro (AA); 31 amostras(52,0%) apresentaram valores acima do limite máximo estabelecido de 30 mg/100 mL AA. As concentrações de acetato de etila de todas as amostras estavam em conformidade com a legislação (máximo de 200 mg/100mL AA). Em relação aos álcoois superiores, sete amostras (12,0%) apresentaram teores superiores ao limite máximo previsto (360 mg/100 mL AA). Das 60 amostras, 70,0% estavam em desacordo com as especificações em pelo menos um dos parâmetros avaliados, sugerindo-se que há necessidade de introduzir melhorias no processo produtivo e no estabelecimento de estratégias para realizar maior controle analítico do produto final.

Avaliação da qualidade de óleos e gorduras utilizados para fritura no comércio da região metropolitana da Baixada Santista, estado de São Paulo / Assessment of food frying-oils and-fats marketed in Santos metropolitanarea, São Paulo state

Os óleos e as gorduras são comumente utilizados na fritura de alimentos. Durante o aquecimento prolongado, os óleos e gorduras sofrem uma série complexa de reações com a produção de compostos de degradação, que modificam a sua qualidade e os produtos resultantes podem causar danos à saúde do consumidor. O objetivo deste trabalho foi o de avaliar a qualidade de óleos e gorduras utilizados para fritura de alimentos no comércio da Região Metropolitana da Baixada Santista, estado de São Paulo. Um total de 100 amostras, 50 coletadas antes da fritura e 50 durante o referido processamento foram analisadas, quanto ao índice de refração a 40°C, acidez, teor de ácido linolênico, temperatura, compostos polares (método “Fri-Check”) e “Oil Test”. Dentre as amostras coletadas antes da fritura, todas aquelas referentes a óleo de soja apresentaram conteúdo de ácido linolênico superior ao limite máximo de 2% recomendado pelo Ministério da Saúde e pela legislação internacional. Todas as amostras coletadas durante a fritura exibiram pelo menos uma das características físico-químicas com resultados insatisfatórios, e 41 (82%) das amostras apresentaram temperatura acima dos 180°C, valor máximo estabelecido pela Resolução RDC nº 216/2004 da ANVISA/MS. Sugere-se que haja estabelecimento urgente de ações para garantir maior controle da qualidade dos óleos e gorduras utilizados em frituras, além de rigorosa fiscalização por parte dos órgãos competentes.

Otimização de metodologia para determinação de benzo(a)pireno em cachaças por CLAE com detecção de fluorescência e avaliação de sua ocorrência / Methodological optimization for determination of benzo(a)pyrene in cachaças by HPLC with fluorescence detection and evaluation of its occurrence

Os objetivos deste trabalho foram: comparar, adaptar e validar metodologia analítica para identificação e quantificação de benzo(a)pireno (BaP) em amostras de cachaça por cromatografia líquida de alta eficiência com detecção por fluorescência (CLAE-DFl) e confirmação por cromatografia gasosa com detector de massas (CG/DM); avaliar a contaminação de cachaças comercializadas na cidade de São Paulo, e verificar quais etapas de produção de uma cachaça de alambique que poderiam contribuir para a contaminação por BaP. Foram estudados 3 métodos distintos para extração de BaP: extração em fase sólida (EFS), em cartucho C18 e ciclohexano; extração líquido-líquido com ciclohexano (ELL-CHX) e extração líquido-líquido com dimetilformamida e ciclohexano (ELL-DMF/CHX). Após as ELL, foi feita a purificação dos extratos em coluna de sílica gel, utilizando ciclohexano para eluição. A quantificação foi realizada por CLAEDFl, em coluna C18, fase móvel acetonitrila/água (70:30). Os resultados dos testes de validação foram satisfatórios para os 3 métodos estudados, porém, a EFS apresentou vantagens em relação à ELL: reduzido tempo de análise, menor utilização de solventes, descarte de resíduos e exposição do analista, além de custo inferior. Quanto ao estudo do processamento da cachaça, foram analisadas amostras da cana, do caldo, do vinho e do destilado pelo método da ELL-DMF/CHX; os resultados obtidos situaram-se abaixo do limite de detecção. Foram analisadas 51 amostras de cachaça utilizando a EFS, obtendo-se concentrações de BaP na faixa de não detectado a 0,86 ppb, sendo que, em 24% das amostras, os teores foram superiores ao limite de quantificação (0,1 ppb). Em virtude do potencial carcinogênico e genotóxico do BaP, os dados deste trabalho poderão trazer subsídios às autoridades brasileiras para o estabelecimento de limite máximo de BaP em cachaças. Os resultados das determinações de metanol e componentes secundários em cachaças revelaram que 61% das amostras apresentavam...

Otimização de metodologia para determinação de benzo(a)pireno em cachaças por CLAE com detecção de fluorescência e avaliação de sua ocorrência

Os objetivos deste trabalho foram: comparar, adaptar e validar metodologia analítica para identificação e quantificação de benzo(a)pireno (BaP) em amostras de cachaça por cromatografia líquida de alta eficiência com detecção por fluorescência (CLAE-DFl) e confirmação por cromatografia gasosa com detector de massas (CG/DM); avaliar a contaminação de cachaças comercializadas na cidade de São Paulo, e verificar quais etapas de produção de uma cachaça de alambique que poderiam contribuir para a contaminação por BaP. Foram estudados 3 métodos distintos para extração de BaP: extração em fase sólida (EFS), em cartucho C18 e ciclohexano; extração líquido-líquido com ciclohexano (ELL-CHX) e extração líquido-líquido com dimetilformamida e ciclohexano (ELL-DMF/CHX). Após as ELL, foi feita a purificação dos extratos em coluna de sílica gel, utilizando ciclohexano para eluição. A quantificação foi realizada por CLAEDFl, em coluna C18, fase móvel acetonitrila/água (70:30). Os resultados dos testes de validação foram satisfatórios para os 3 métodos estudados, porém, a EFS apresentou vantagens em relação à ELL: reduzido tempo de análise, menor utilização de solventes, descarte de resíduos e exposição do analista, além de custo inferior. Quanto ao estudo do processamento da cachaça, foram analisadas amostras da cana, do caldo, do vinho e do destilado pelo método da ELL-DMF/CHX; os resultados obtidos situaram-se abaixo do limite de detecção. Foram analisadas 51 amostras de cachaça utilizando a EFS, obtendo-se concentrações de BaP na faixa de não detectado a 0,86 ppb, sendo que, em 24% das amostras, os teores foram superiores ao limite de quantificação (0,1 ppb). Em virtude do potencial carcinogênico e genotóxico do BaP, os dados deste trabalho poderão trazer subsídios às autoridades brasileiras para o estabelecimento de limite máximo de BaP em cachaças. Os resultados das determinações de metanol e componentes secundários em cachaças revelaram que 61%...

Ácidos graxos saturados em produtos alimentícios: comparação de procedimentos na análise por cromatografia gasosa / Saturated fatty acids in foodstuffs: comparison of procedures in gas chromatographic analysis

No presente trabalho são apresentados os resultados obtidos da comparação de metodologias adotadas nas análises de ácidos graxos saturados em laboratórios brasileiros. Foram comparados dois procedimentos de preparação de ésteres metílicos de ácidos graxos a partir dos lipídios extraídos (IUPAC 2301 e Hartman e Lago) e dois métodos de cálculo para expressar a concentração de ácidos graxos saturados em g/100g de amostra (cálculo com padrão interno ou com normalização de área multiplicada por fator de conversão teórico). As análises foram feitas por cromatografia gasosa. Foram analisadas seis amostras, sendo: ovo, biscoito recheado, biscoito amanteigado, extrato de soja, mistura para cappuccino e café. Para avaliar as diferenças entre os procedimentos foi aplicada a ANOVA, e no caso de valores com p<0,05 foi utilizado oteste de Tukey (nível de confiança de 95%). Comparando os processos de preparação de ésteres metílicos não foi observada diferença significativa entre eles para todas as matrizes (considerando mesmo método de cálculo); com relação ao método de cálculo observou-se diferenças estatisticamente significativas para as amostras de café e cappuccino. Os resultados mostram que é necessária a utilização de um padrão interno para determinação quantitativa dos ácidos graxos nos alimentos e que estudos mais abrangentes devem feitos para verificar a aplicação dos fatores teóricos nos cálculos de ácidos graxos, principalmente, em produtos com ingredientes diversos.

Composição de ácidos graxos em óleos e gorduras de fritura / Fatty acids composition in frying fats and oils

O objetivo deste trabalho foi avaliar as alterações no perfil dos ácidos graxos em 25 amostras, óleo de soja (21) e gordura vegetal parcialmente hidrogenada (4), utilizados em processos de fritura de alimentos prontos para o consumo, comercializados em São José do Rio Preto, SP. Foi determinada a composição dos ácidos graxos daquelas amostras por cromatografia em fase gasosa e esta foi comparada com os valores médios de amostras de óleos de soja e gordura vegetal parcialmente hidrogenada de diferentes marcas comerciais, sem utilização, tomados como referência. Para as amostras de óleo de soja, de modo geral, observou-se uma diminuição na concentração dos ácidos graxos polinsaturados, sugerindo perdas nutricionais, e um aumento proporcional dos ácidos graxos saturados. Observou-se, também, moderada correlação positiva entre ácidos graxos saturados e porcentagem de composto polares totais (CPT%) e composição dos ácidos graxos do óleo de soja e, principalmente, das gorduras vegetais parcialmente hidrogenadas podem apresentar, os perfis observados nos óleos e gorduras após as frituras permaneceram característicos de óleo de soja e gorduras hidrogenadas sem uso